В начало

Хроматограф жидкостный и ионный аналитический малогабаритный

ЦветЯуза

Методика поверки

МЕКВ.414538.001 МП

Настоящая инструкция распространяется на хроматограф жидкостный и ионный аналитический малогабаритный ЦветЯуза  (далее хроматограф) и устанавливает методы и средства его первичной и периодической поверок.

Межповерочный интервал один год.

1 Операции и средства поверки

1.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1 - Перечень операций при поверке хроматографа

Наименование операции	^Номер пункта поверки	Обязательность при проведения операции
		выпуске из производства	выпуске из ремонта	эксплуатации
Внешний осмотр	4.1	Да	Да	Да
Опробование	4.2	Да	Да	Да^1)
Определение метрологических характеристик:
а) Определение относительного среднего квадратического отклонения выходного сигнала	4.3.1 -- 4.3.3	Да	Да	Да ^1)
б) Определение изменения выходного сигнала за 8 ч непрерывной работы хроматографа	4.3.4	Да ^2)	Нет	Да ^1)
в) Определение погрешности результатов измерений	4.3.5	Нет	Нет	Да^3)

¹⁾ - при отсутствии нормативной документации (далее НД) на методику выполнения измерений хроматографом, соответствующей ГОСТ 8.563;

²⁾ - для хроматографов, подвергаемых периодическим испытаниям;

³⁾ – при наличии НД на методики выполнения измерений.

1.2 При проведении поверки должны быть применены следующие реактивы и оборудование:

- вода бидистиллированная ГОСТ 6709-72;

- спирт этиловый ХЧ ГОСТ 18300-87;

- спирт изопропиловый ХЧ ТУ 6-09-402-87;

- калий йодистый, ХЧ ГОСТ 4332-76;

- хлористый калий, ГОСТ 4234-77;

- весы лабораторные типа ВЛР-200 ГОСТ 24104-88;

- шприц медицинский объемом 1 см³ ТУ 64-1-3776-83;

- колбы мерные 50 см³, 250 см³ кл.2 ГОСТ 1770-74;

- пипетки 5, 1 см³ ГОСТ 20292-74;

- мерный цилиндр 5 см³, 100 см³ ГОСТ 1770-74.

Примечания:

1 Указанные средства поверки должны быть поверены в соответствии с ПР50.2.006-94

2 Допускается применение других средств поверки, метрологические характеристики которых не хуже указанных в п.1.2.

3 Контрольные смеси для поверки приготавливаются на основе названных реактивов по прилагаемой инструкции (см. Приложение А).

2 Условия поверки и подготовка к ней

2.1 При проведении поверки должны быть соблюдены нормальные условия по ГОСТ 26703-93:

- температура окружающего воздуха – (293+5) К [(20+5) ⁰С];

- относительная влажность - от 30 до 80 %;

- атмосферное давление - от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт.ст.), изменяющееся в процессе поверки не более, чем на +5 кПа (+3,75 мм рт.ст.);

- напряжение переменного тока - (220+5) В;

- частота переменного тока - (50+1) Гц.

2.2 Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

- при отсутствии НД на методику выполнения измерений ─ подготовка колонок, проверка герметичности жидкостных линий, приготовление элюента, приготовление контрольных смесей по приложению А настоящей методики, выведение хроматографа на режим;

- при наличии НД на методику выполнения измерений ─ подготовка колонок, приготовление элюента, приготовление градуировочных смесей, проверка герметичности жидкостных линий и выведение хроматографа на рабочий режим, предусмотренные методикой выполнения измерений.

Подготовительные операции, в частности, включение хроматографа и выведение на режим, а также работу с хроматографом, следует проводить в соответствии с руководством по эксплуатации на хроматограф.

3 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

3.1 К обслуживанию хроматографа допускаются лица, достигшие 18-летнего возраста, прошедшие производственное обучение, проверку знаний и инструктаж по безопасному обслуживанию хроматографа. Квалификация обслуживающего персонала должна быть не ниже техника или слесаря КИП 5го разряда, а для работы на хроматографе лаборант 4 разряда.

3.2 Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны помещений не должно превышать ПДК.

3.3 При работе с хроматографом следует руководствоваться "Основными правилами безопасной работы в химической лаборатории".

3.4 При работе с хроматографом необходимо соблюдать "Противопожарные нормы" согласно СниП 2.01.02.

3.5 Сопротивление между заземляющим контактом нетоковых разъёмов и корпусом хроматографа не должно превышать 0,1 Ом.

3.6 Следует соблюдать "Правила технической эксплуатации электроустановок потребителем и правила техники безопасности при эксплуатации электроустановок потребителем", и требования ГОСТ 26104.

3.7 Хроматограф ЦветЯуза не является источником токсичных выделений, что достигается герметичностью жидкостных линий, применением в конструкции неопасных и невредных материалов, защитой от статического электричества при переливании ЛВЖ. Слив отработанных жидкостей должен собираться в закрытую посуду.

3.8 Вместимость стеклянной посуды для растворителей не должна превышать 1 л на один прибор.

Не допускается производить ремонт хроматографа, не отключив его от сети.

3.9 Персонал, обслуживающий хроматограф, должен быть обучен методам оказания первой медицинской помощи.

4 Проведение поверки

4.1 Внешний осмотр

При внешнем осмотре должно быть установлено:

- соответствие комплектности хроматографа паспортным данным;

- четкость маркировки хроматографа и разъемных соединений;

- исправность крепежных деталей.

4.2 Опробование

4.2.1 Операция опробования предусматривает измерение значения уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала и измерение значения предела детектирования (минимально измеряемой концентрации контрольного вещества в стандартном режиме). Последнее выполняется косвенным методом по результатам измерений уровня флуктуационных шумов и величины выходного сигнала детектора при введении известной массы контрольного вещества.

4.2.2 Определение уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала проводят с использованием пакета программ Экохром. Параметры обработки устанавливают согласно справочному руководству "Программного комплекса для автоматизации хроматографического анализа", значение уровня флуктуационных шумов измеряют в нА или в мкСм (в зависимости от типа детектора), за время анализа не менее 60 с.

В таблице 2 приведены предельно допустимые значения уровня флуктуационных шумов для различных типов детекторов.

Таблица 2 - Допустимые значения уровней шумов детекторов

Тип детектора	Уровень флуктуационных шумов
Амперометрический	0,25 нА
Кондуктометрический	0,15 мкСм

4.2.3 Определение уровня флуктуационных шумов проводят при работе с амперометрическим детектором через 1 час после включения хроматографа при следующих условиях:

- колонка длиной 150 мм и внутренним диаметром 3 мм, заполненная сорбентом Silasorb C18, фракции 5 мкм;

- потенциал электродов +1,3 В;

- - элюент – 5 мМ KH₂PO₄;

- расход элюента 1 см³/мин.

- контрольное вещество - р-р KJ, с концентрацией иона J^- -1х10^-5 г/см³.

Уровень шумов не должен быть более 0,25 нА.

4.2.4 Определение уровня флуктуационных шумов при работе с кондуктометрическим детектором проводить через 1 час после включения хроматографа при следующих условиях:

- колонка длиной 100 мм и внутренним диаметром 4 мм, заполненная Силасорб 600 (Россия), фракции 10  мкм;

- элюент – бидистиллированная вода;

- расход элюента 2 см³/мин.

- контрольное вещество - р-р KCl, с концентрацией Cl^- 1х10^-5 г/см³

Уровень шумов не должен быть более 0,15 мкСм.

4.2.5 Определение значений предела детектирования

Определение выходного сигнала детектора (площади пика), проводят по контрольным веществам, вводимым в хроматограф в виде растворов.

Методика приготовления растворов контрольных веществ для поверки и испытаний хроматографа приведена в Приложении А.

В хроматограф вводят не менее семи раз подряд одинаковый объем контрольной смеси известной концентрации, регистрируют пик контрольного вещества системой обработки (рекомендуется перед началом определения предела детектирования предварительно ввести не менее трех раз пробу контрольной смеси для насыщения колонки). Для расчета следует использовать средние значения площадей пиков пяти последовательных дозирований контрольного вещества.

Площади, высоты и времена удерживания необходимо фиксируют.

Предел детектирования рассчитывается по формуле

(1)

где _DХ - экспериментально полученное значение уровня флуктуационных

шумов в нА (мкСм);

m - масса введенного контрольного вещества, г;

S - площадь пика нА^.с (мкСм^.с);

U- расход элюента, см³/с.

Масса введенного контрольного вещества рассчитывают по формуле

m= Co ×V, (2)

где Со - концентрация контрольного вещества, г/см³;

V - объем вводимой пробы, см³; [объем петли крана-дозатора (указан на бирке на петле)].

Рассчитанные значения предела детектирования не должны превышать

1х10^-8 г/см³ по иодиду калия для амперометрического детектора;

1х10^-7 г/см³ по хлориду калия для кондуктометрического детектора;

4.3 Определение метрологических характеристик

4.3.1 Определение значений относительного среднего квадратического отклонения (СКО) выходного сигнала проводят в изократическом режиме для высот, площадей пиков и времен удерживания контрольного вещества по п 4.2.5.

Относительное СКО выходных сигналов рассчитывают по формуле

, (3)

где - среднее арифметическое значение выходного сигнала;

- выходной сигнал в i-том измерении (площадь, высота пика, время удерживания);

n – число анализов.

Значение относительного СКО времен удерживания для обоих детекторов не должно быть более 2 %.

4.3.2 Определение значений СКО выходных сигналов с амперометрическим детектором проводят в условиях п.4.2.3. Электрод - стеклоуглеродный, потенциал рабочего электрода +1,3 В. В качестве контрольной смеси используют водный раствор иодида калия концентрации 1х10^-5 г/см³.

Значение относительного СКО высот пиков не должно быть более 3,5%, площади — 5%.

4.3.3 Определение значений СКО выходных сигналов с кондуктометрическим детектором проводят в условиях п.4.2.4. В качестве контрольной смеси используют водный раствор хлористого калия концентрации 1х10^-5 г/см³ .

Значение относительного СКО высот пиков не должно быть более 3,5 %, площади — 5%.

4.3.4 Определение изменения выходного сигнала за 8 часов непрерывной работы проводят с амперометрическим детектором - по иодиду калия в условиях п.4.2.3, с кондуктометрическим – по хлориду калия в условиях п.4.2.4.

Методика приготовления растворов контрольных веществ приведена в Приложении А.

Проводят семь дозирований, регистрируют пики контрольного вещества системой обработки. Для расчета используют средние значения () времен удерживания, высот и площадей пиков пяти последних дозирований контрольного вещества. Через 8 часов непрерывной работы хроматографа вновь проводят семь дозирований и определяют средние значения выходных сигналов ().

Изменение выходного сигнала (_xt, %) хроматографа за цикл измерений 8 часов определят по формуле

100, (4)

где и- средние арифметические значения пяти измерений выходного

сигнала, полученные в начале и в конце 8 часов непрерывной

работы хроматографа соответственно.

В течение 8 часов не допускается корректировка рабочих условий (расходов элюента, температур термостата).

Значение _xt не должно быть более 12 % с любым детектором.

4.3.5 Определение погрешности результатов измерений

Определение погрешности результатов измерений проводят при наличии НД на методику выполнения измерений (МВИ). Условия измерения должны соответствовать требованиям НД на МВИ. Образцы (градуировочные или тестовые смеси с известным содержанием Сд контрольного компонента) для контроля погрешности должны удовлетворять требованиям МИ 2335-95.

Хроматограф выводят на режим, предписанный НД на методику, вводят контрольный образец, определяют содержание в нем контрольного компонента по процедуре, указанной в НД.

Результат измерения содержания (добавки) "С" контрольного компонента должен удовлетворять условию

|C-Cд| £ К, (5)

где К – норматив оперативного контроля погрешности, установленный в НД на МВИ.

Удовлетворительные результаты определения погрешности аналитических измерений по пп.4.3.1—4.3.5 является достаточным основанием для общего заключения о положительном результате периодической поверки хроматографа при использовании его по данной МВИ.

5 Оформление результатов поверки

5.1 Результаты поверки заносят в протокол по форме приложения Б.

5.2 Положительные результаты первичной и периодической поверок оформляют выдачей свидетельства установленной формы по ПР50.2.006-94 с удостоверяющей подписью поверителя и оттиском клейма поверителя.

5.3 Хроматографы, не удовлетворяющие требованиям настоящей МП, к выпуску в обращение и применению не допускаются, на них оформляется извещение с указанием причин непригодности, прежнее свидетельство о поверке аннулируется, клеймо гасится.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(обязательное)

МЕТОДИКА

приготовления контрольных растворов для поверки

хроматографа жидкостного и ионного аналитического

малогабаритного ЦветЯуза

А.1 Методика приготовления контрольного раствора иодида калия

Методика приготовления контрольного раствора иодида калия в воде с концентрацией иодида 1^х10^-5 г/см³ для поверки и испытаний хроматографа жидкостного и ионного малогабаритного аналитического ЦветЯуза с амперометрическим детектором (модель 01)

А.1.1 Общие положения

А.1.1.1 Контрольный раствор должен быть приготовлен следующей концентрации иона I^- - 1х10^-5 г/см³ (10 мг/дм³).

А.1.1.2 Контрольный раствор готовят объемно-весовым методом.

А.1.2 Оборудование и реактивы

А.1.2.1 Калий йодистый, х.ч. ГОСТ 4332-76.

А.1.2.2 Вода бидистиллированная ГОСТ 6709-72.

А.1.2.3 Колбы мерные 2 кл. точности вместимостью 250 см³ по ГОСТ 1770-74.

А.1.2.4 Пипетка мерная 2 кл. точности вместимостью 5 см³ по ГОСТ 20292-74.

А.1.2.5 Весы лабораторные 2 класса, п/н 200 г, аналитические, типа ВЛР-200 ГОСТ 24104-88.

А.1.3 Требования к квалификации обслуживающего персонала

А.1.3.1 К работе по приготовлению контрольных растворов допускаются лица, ознакомленные с настоящей методикой и имеющие квалификацию не ниже лаборанта-химика 4 разряда.

А.1.4 Операции приготовления контрольного раствора иодида калия

А.1.4.1 Для приготовления контрольного раствора иодида с концентрацией - 1^х10^-5 г/см³ (10 мг/дм³) первоначально готовят исходный раствор иодида с концентрацией 1 г/дм³. Для этого взвешивают на аналитических весах 0,327 г йодистого калия марки "хч", переносят навеску в мерную колбу вместимостью 250 см³, растворяют и доводят до метки бидистиллированной водой.

Для приготовления контрольного раствора пипеткой вместимостью 5 см³, отбирают 2,5 см³ исходного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

А.2 Методика приготовления контрольного раствора хлористого калия

Методика приготовления контрольного раствора хлористого калия в воде с концентрацией 1^х10^-5 г/см³ для поверки и испытаний хроматографа жидкостного и ионного аналитического малогабаритного ЦветЯуза с кондуктометрическим детектором (модель 02).

А.2.1 Общие положения

А.2.1.1 Контрольный раствор должен быть приготовлен с концентрацией КСl 1х10^‑5 г/см³ (10 мг/дм³).

А.2.1.2 Контрольный раствор готовят объемно-весовым методом.

А.2.2 Оборудование и реактивы

А.2.2.1 Калий хлористый ГСО 2827-83.

А.2.2.2 Вода бидистиллированная ГОСТ 6709-72.

А.2.2.3 Колбы мерные 2 кл точности вместимостью 250 см³ по ГОСТ 1770-74.

А.2.2.4 Пипетка мерная 2 кл. точности вместимостью 5 см³ по ГОСТ 1770-74.

А.2.2.5 Весы лабораторные 2 класса, п/н 200 г, аналитические, типа ВЛР-200 ГОСТ 24104-88.

А.2.3 Требования к квалификации обслуживающего персонала

А.2.3.1 К работе по приготовлению контрольных растворов допускаются лица, ознакомленные с настоящей методикой и имеющие квалификацию не ниже лаборанта-химика 4 разряда.

А.2.4 Операции приготовления контрольного раствора хлористого калия

А.2.4.1 Контрольный раствор хлорида готовят из исходного раствора с концентрацией хлорида 1 г/дм³.

Для приготовления исходного раствора взвешивают на аналитических весах 2 кл. точности типа ВЛР-200 0,525 г хлористого калия, переносят навеску в мерную колбу вместимостью 250 см³, растворяют и доводят до метки дистиллированной водой.

Для приготовления контрольного раствора хлористого калия с концентрацией 1^х10^‑5 г/см³ в мерную колбу вместимостью 250 см³ вводят пипеткой 2,5 см³ исходного раствора и доводят до метки дистиллированной водой.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

форма протокола поверки хроматографа

ПРОТОКОЛ

поверки хроматографа жидкостного и ионного аналитического малогабаритного ЦветЯуза,

принадлежащего ______________________________

Изготовитель____________________год изготовления_________________

Заводской номер _____________

Условия поверки

Температура окружающего воздуха _____________⁰С.

Относительная влажность ______________________%.

Напряжение питания ___________________________В.

Б.1 Определение относительного среднего квадратического отклонения выходного сигнала

Значение выходного сигнала

Рассчитанное СКО выходного сигнала

Допустимое значение СКО выходного сигнала

Б.2 Определение изменения выходных сигналов за 8 часов непрерывной работы

Среднее арифметическое значение выходного сигнала, полученное в начале 8 часов непрерывной работы хроматографа			Среднее арифметическое значение выходного сигнала, полученное в конце 8 часов непрерывной работы хроматографа			Изменение выходного сигнала
						Dхt	Dxh	Dxs

Б.3 Определение погрешности результатов измерений

Значение содержания (добавки) контрольного компонента, полученное при измерении

Значение содержания контрольного компонента по паспорту (расчетное значение добавки)

Норматив оперативного контроля погрешности по НД на МВИ

Заключение по результатам поверки

Выдано свидетельство или извещение о непригодности №____

от ______________________200___ г.

Поверку проводил ______________________

^{подпись}

"____"__________________200__ г.

Лист регистрации изменений

	Номера листов (страниц)				Всего листов (страниц) в докум.	№ докумен-та	Входящий № сопроводитель-ного докум. и дата	Под-пись	Дата
Изм.	Изменен-ных	Заменен-ных	Новых	Изъяты